8-羥基喹啉作為顯色劑在食品添加劑快速篩查中的實(shí)踐
發(fā)表時(shí)間:2025-09-30食品添加劑的合規(guī)使用是保障食品安全的關(guān)鍵,但非法添加(如過量使用重金屬鹽、違規(guī)添加非食用化學(xué)物質(zhì))或?yàn)E用(如超范圍使用防腐劑、色素)易引發(fā)健康風(fēng)險(xiǎn)??焖俸Y查技術(shù)因“操作簡(jiǎn)便、成本低、檢測(cè)周期短”的優(yōu)勢(shì),成為食品添加劑監(jiān)管的重要前置手段。8-羥基喹啉(8-Hydroxyquinoline,簡(jiǎn)稱 8-HQ) 作為一種經(jīng)典螯合型顯色劑,可與多種金屬離子(如 Al³⁺、Fe³⁺、Cu²⁺)及部分有機(jī)化合物形成穩(wěn)定的有色螯合物,憑借“特異性強(qiáng)、顯色反應(yīng)快速、檢出限適配篩查需求”的特性,在食品添加劑(尤其是金屬類添加劑、防腐劑)的快速篩查中展現(xiàn)出顯著實(shí)踐價(jià)值,為基層監(jiān)管與企業(yè)自檢提供高效技術(shù)支撐。
一、顯色原理與優(yōu)勢(shì):為何適配食品添加劑快速篩查?
8-羥基喹啉的分子結(jié)構(gòu)中含“羥基(-OH)”與“喹啉環(huán)”,羥基的氧原子、喹啉環(huán)的氮原子可通過配位鍵與目標(biāo)物質(zhì)(主要為金屬離子)形成五元或六元螯合環(huán),同時(shí)分子內(nèi) π-π 共軛體系發(fā)生變化,使螯合物呈現(xiàn)特定顏色,這是其作為顯色劑的核心原理。相較于其他顯色劑(如鄰菲啰啉、雙硫腙),8-羥基喹啉在食品添加劑快速篩查中具有三大適配優(yōu)勢(shì):
(一)廣譜螯合性與高特異性平衡
8-羥基喹啉可與 20余種金屬離子發(fā)生顯色反應(yīng),覆蓋食品中常見的金屬類添加劑或污染物(如作為膨松劑的硫酸鋁鉀、作為護(hù)色劑的硫酸銅、作為營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑的硫酸亞鐵),同時(shí)對(duì)不同離子的顯色具有特異性 —— 例如,與 Al³⁺在pH4.0-5.0時(shí)形成黃綠色螯合物(最大吸收波長(zhǎng) 405nm),與 Fe³⁺在pH8.0-9.0時(shí)形成橙紅色螯合物(最大吸收波長(zhǎng) 510nm),與 Cu²⁺在pH6.0-7.0時(shí)形成藍(lán)綠色螯合物(最大吸收波長(zhǎng) 620nm)。這種“廣譜覆蓋+特異性顯色”的特性,可通過調(diào)節(jié)pH值實(shí)現(xiàn)多目標(biāo)物質(zhì)的同步或分步篩查,避免單一顯色劑需多次更換的繁瑣操作。
(二)顯色反應(yīng)快速且穩(wěn)定性高
食品添加劑快速篩查對(duì)檢測(cè)效率要求極高(通常需 30分鐘內(nèi)完成),8-羥基喹啉與金屬離子的螯合反應(yīng)在常溫下即可快速進(jìn)行,反應(yīng)完全時(shí)間僅需 5-10分鐘(如檢測(cè)食品中的鋁離子,添加8-羥基喹啉后 10分鐘內(nèi)顯色達(dá)到穩(wěn)定);且形成的螯合物穩(wěn)定性強(qiáng),在避光條件下可保持2小時(shí)以上顏色不褪色(如 Cu²⁺-8-HQ 螯合物的吸光度變化率<5%/2h),無需快速連續(xù)測(cè)定,適配基層實(shí)驗(yàn)室或現(xiàn)場(chǎng)篩查的操作節(jié)奏。
(三)抗干擾能力適配食品復(fù)雜基質(zhì)
食品基質(zhì)復(fù)雜(含蛋白質(zhì)、脂肪、碳水化合物、有機(jī)酸等),易對(duì)顯色反應(yīng)產(chǎn)生干擾(如蛋白質(zhì)與金屬離子結(jié)合導(dǎo)致顯色不完全)。8-羥基喹啉的螯合能力強(qiáng)(穩(wěn)定常數(shù) logKf:Al³⁺-8-HQ 為 20.6,Fe³⁺-8-HQ 為 26.3),可競(jìng)爭(zhēng)性結(jié)合金屬離子,減少基質(zhì)中其他成分的干擾;同時(shí),通過簡(jiǎn)單的前處理(如沉淀蛋白質(zhì)、調(diào)節(jié)pH值)即可進(jìn)一步降低干擾 —— 例如,檢測(cè)乳制品中的鋁離子時(shí),加入三氯乙酸沉淀蛋白質(zhì)后,8-羥基喹啉仍可與鋁離子高效螯合,顯色效果不受影響,檢出限可達(dá)0.5mg/kg,滿足 GB 2760《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中鋁的限量要求(如小麥粉及其制品中鋁殘留量≤100mg/kg)。
二、在食品添加劑快速篩查中的實(shí)踐場(chǎng)景
結(jié)合食品添加劑的類型(金屬類、有機(jī)類)與食品基質(zhì)特性,8-羥基喹啉的篩查實(shí)踐主要集中在“金屬離子類添加劑篩查”“防腐劑降解產(chǎn)物篩查”兩大場(chǎng)景,通過優(yōu)化前處理與顯色條件,實(shí)現(xiàn)高效快速檢測(cè)。
(一)金屬離子類食品添加劑的快速篩查
食品中常用的金屬離子類添加劑(如鋁、銅、鐵)的過量使用或違規(guī)添加是監(jiān)管重點(diǎn),8-羥基喹啉可通過“分步調(diào)節(jié)pH值+目視比色/便攜式光度計(jì)檢測(cè)”實(shí)現(xiàn)快速篩查,典型實(shí)踐案例如下:
1. 食品中鋁離子(硫酸鋁鉀、硫酸鋁銨)的篩查
硫酸鋁鉀(明礬)作為膨松劑常用于油條、粉條、面包等食品,過量攝入鋁會(huì)導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)損傷,GB 2760明確限制其使用范圍與殘留量。8-羥基喹啉篩查流程如下:
樣品前處理(15 分鐘):取 5.0g 粉碎后的樣品(如油條),加入 20mL 硝酸(1+1,體積比),置于沸水浴中消解 30分鐘(或用微波消解儀快速消解5分鐘),冷卻后用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至 4.0-5.0,加入 5mL 三氯乙酸溶液(100g/L)沉淀蛋白質(zhì),離心(4000r/min,5 分鐘)取上清液,定容至 50mL;
顯色反應(yīng)(10分鐘):取 5mL 上清液于比色管中,加入 2mL8-羥基喹啉乙醇溶液(10g/L),搖勻后靜置 10分鐘,若溶液呈現(xiàn)黃綠色,則表明可能含有鋁離子;
定性/半定量判斷:與鋁離子標(biāo)準(zhǔn)比色系列(0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L)對(duì)比,通過顏色深淺判斷鋁含量范圍 —— 若顏色深于 1.0mg/L 標(biāo)準(zhǔn)管,需進(jìn)一步用便攜式光度計(jì)在 405nm 處測(cè)定吸光度,計(jì)算鋁殘留量(篩查檢出限0.5mg/kg,可滿足限量標(biāo)準(zhǔn)的預(yù)警需求)。
該方法已在基層監(jiān)管中廣泛應(yīng)用,如對(duì)早餐店油條的快速抽檢,單個(gè)樣品從處理到出結(jié)果可在 30分鐘內(nèi)完成,大幅提升篩查效率。
2. 食品中銅離子(硫酸銅)的篩查
硫酸銅作為護(hù)色劑、穩(wěn)定劑用于果蔬罐頭、葡萄酒等食品,過量使用會(huì)刺激胃腸道,GB 2760規(guī)定其殘留量≤5.0mg/kg(以 Cu 計(jì))。8-羥基喹啉篩查流程特點(diǎn):
前處理簡(jiǎn)化:液體樣品(如葡萄酒)無需消解,直接取 10mL 樣品,加入 2mL EDTA-2Na 溶液(50g/L)掩蔽 Fe³⁺、Zn²⁺等干擾離子,用氨水調(diào)節(jié)pH至 6.0-7.0;固體樣品(如果蔬罐頭)取 5.0g 勻漿,加入 15mL 鹽酸(1+3)浸泡 10分鐘,過濾取濾液,調(diào)節(jié)pH后備用;
顯色與判斷:加入 1mL8-羥基喹啉溶液,靜置5分鐘,若出現(xiàn)藍(lán)綠色沉淀或溶液變藍(lán)綠,則提示含銅離子;與標(biāo)準(zhǔn)系列(1.0mg/L、3.0mg/L、5.0mg/L)對(duì)比,顏色深于 5.0mg/L 標(biāo)準(zhǔn)管時(shí),判定為疑似超標(biāo),需送實(shí)驗(yàn)室用原子吸收光譜法確認(rèn)。
(二)食品防腐劑降解產(chǎn)物的間接篩查
部分有機(jī)防腐劑(如尼泊金酯類、山梨酸鉀)在食品儲(chǔ)存或加工過程中可能降解產(chǎn)生含羥基、羧基的小分子化合物,這些化合物可與8-羥基喹啉通過氫鍵或電荷作用形成有色復(fù)合物,實(shí)現(xiàn)間接篩查。典型案例為尼泊金酯類防腐劑(對(duì)羥基苯甲酸甲酯、乙酯)的篩查:尼泊金酯類作為防腐劑用于飲料、糕點(diǎn),過量使用可能引發(fā)過敏反應(yīng),GB 2760規(guī)定其總量≤0.05g/kg。其降解產(chǎn)物對(duì)羥基苯甲酸可與8-羥基喹啉在酸性條件下形成淺黃色復(fù)合物(最大吸收波長(zhǎng) 320nm),篩查流程如下:
樣品提?。喝?/span> 10.0g 樣品(如飲料),加入 10mL 乙酸乙酯渦旋提取5分鐘,離心取上層有機(jī)相,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干,用 5mL 乙醇溶解殘?jiān)?/span>
顯色反應(yīng):加入 1mL8-羥基喹啉鹽酸溶液(5g/L,pH 2.0),搖勻后靜置 8 分鐘,若溶液呈淺黃色,表明可能含有尼泊金酯類防腐劑(或其降解產(chǎn)物);
半定量評(píng)估:用便攜式紫外光度計(jì)在 320nm 處測(cè)定吸光度,與對(duì)羥基苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)系列(10mg/L、20mg/L、50mg/L)對(duì)比,計(jì)算含量 —— 若對(duì)應(yīng)尼泊金酯總量超過0.05g/kg,判定為疑似超標(biāo)。
該方法雖為間接篩查,但可快速排查高風(fēng)險(xiǎn)樣品,避免因直接檢測(cè)有機(jī)防腐劑需復(fù)雜色譜設(shè)備的局限,適合現(xiàn)場(chǎng)初步篩查。
三、實(shí)踐中的關(guān)鍵優(yōu)化與注意事項(xiàng)
8-羥基喹啉在食品添加劑快速篩查中需結(jié)合食品基質(zhì)特性與目標(biāo)物質(zhì)差異,進(jìn)行關(guān)鍵條件優(yōu)化,同時(shí)規(guī)避操作風(fēng)險(xiǎn),確保篩查準(zhǔn)確性:
(一)關(guān)鍵條件優(yōu)化
pH 值精準(zhǔn)調(diào)節(jié):pH 值是影響8-羥基喹啉顯色的核心因素 —— 如檢測(cè) Al³⁺需嚴(yán)格控制pH4.0-5.0(pH<4.0時(shí)螯合不完全,顏色偏淺;pH>5.0時(shí) Al³⁺易水解生成氫氧化鋁沉淀,干擾顯色),實(shí)踐中建議使用pH計(jì)或精密pH試紙(精度0.1)調(diào)節(jié),避免憑經(jīng)驗(yàn)判斷;
干擾離子掩蔽:食品中的 Fe³⁺、Zn²⁺易與8-羥基喹啉顯色,需針對(duì)性掩蔽 —— 檢測(cè) Cu²⁺時(shí)用 EDTA-2Na 掩蔽 Fe³⁺,檢測(cè) Al³⁺時(shí)用氟化鈉掩蔽 Ca²⁺、Mg²⁺,掩蔽劑用量需嚴(yán)格控制(如 EDTA-2Na 濃度過高會(huì)與目標(biāo)離子競(jìng)爭(zhēng),導(dǎo)致顯色減弱);
前處理簡(jiǎn)化與效率平衡:針對(duì)不同基質(zhì)優(yōu)化前處理 —— 液體樣品(飲料、醋)可直接稀釋調(diào)節(jié) pH,無需消解;高脂肪樣品(油炸食品)需先用正己烷脫脂,再進(jìn)行后續(xù)處理,避免油脂影響顯色反應(yīng)(油脂會(huì)吸附8-羥基喹啉,導(dǎo)致顏色變淺)。
(二)注意事項(xiàng)
試劑安全性:8-羥基喹啉具有一定毒性(口服 LD50:小鼠約 245mg/kg),操作時(shí)需佩戴手套、護(hù)目鏡,避免直接接觸皮膚或吸入;試劑需避光儲(chǔ)存(8-羥基喹啉溶液在光照下易氧化變色,影響檢測(cè)結(jié)果),配置后1周內(nèi)使用;
定性與定量邊界:8-羥基喹啉快速篩查以“定性/半定量”為主,無法替代實(shí)驗(yàn)室精確檢測(cè)(如原子吸收、高效液相色譜)—— 若篩查結(jié)果為疑似超標(biāo),需按標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)一步確認(rèn),避免誤判;
基質(zhì)空白校正:部分食品基質(zhì)(如深色果蔬汁、醬油)本身具有顏色,會(huì)干擾顯色判斷,需做基質(zhì)空白實(shí)驗(yàn)(取不含目標(biāo)添加劑的同類食品,按相同流程處理顯色),扣除空白顏色影響。
8-羥基喹啉作為顯色劑在食品添加劑快速篩查中的實(shí)踐,核心價(jià)值在于“以低成本、高效率實(shí)現(xiàn)高風(fēng)險(xiǎn)指標(biāo)的初步排查”—— 其廣譜螯合性可覆蓋金屬類添加劑,間接篩查能力拓展至有機(jī)防腐劑,適配基層監(jiān)管、企業(yè)自檢等場(chǎng)景的需求,尤其在食品生產(chǎn)企業(yè)的在線質(zhì)控(如每批次原料鋁含量篩查)、市場(chǎng)監(jiān)管部門的突擊抽檢中,可快速縮小風(fēng)險(xiǎn)樣品范圍,降低后續(xù)精確檢測(cè)的成本。
未來,隨著快速檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展,8-羥基喹啉的應(yīng)用可進(jìn)一步優(yōu)化:通過與納米材料(如金納米顆粒)復(fù)合,提升顯色靈敏度(檢出限可降至0.1mg/kg 以下);開發(fā)“試紙條+顯色劑”的一體化檢測(cè)裝置,實(shí)現(xiàn)無需儀器的目視快速判斷(如將8-羥基喹啉固定在試紙條上,樣品滴加后通過顏色變化判斷結(jié)果),進(jìn)一步推動(dòng)食品添加劑快速篩查向“現(xiàn)場(chǎng)化、便捷化”升級(jí),為食品安全監(jiān)管提供更高效的技術(shù)支撐。
本文來源于黃驊市信諾立興精細(xì)化工股份有限公司官網(wǎng) http://www.jianwanghong.cn/